電化學工作站通過與被測氣體發生反應并產生與氣體濃度成正比的電信號來工作，典型的電化學傳感器由傳感電極(或工作電極)和反電極組成，并由一個薄電解層隔開。穿過屏障擴散的氣體與傳感電極發生反應，傳感電極可以采用氧化機理或還原機理。這些反應由針對被測氣體而設計的電極材料進行催化。與被測氣濃度成正比的電流會在正極與負極間流動。電化學工作站測量該電流即可確定氣體濃度，由于該過程中會產生電流，固定的穩定恒電勢作用于傳感電極，電極可以保持傳感電極上的這種固定電壓值。氣體分子與傳感電極發生反應，同時測量反電極，測量結果通常與氣體濃度直接相關。施加于傳感電極的電壓值可以使傳感器針對目標氣體。
電化學工作站的電極是要考察的電極，輔助電極是為了和工作電極形成回路，因為參比電極的電勢一定，所以只要測出工作電極和參比電極之間的電勢差，也就知道了工作電極的電勢，另一方面工作電極和輔助電極之間的電流可以測定，在微細電解加工方面。在脈沖電解加工的基礎上，采取工具往復運動方式，在加工周期中，先施加一個對刀電壓，工具電極進給至工件陽極，進行零位對刀；然后工具電極回退，使間隙至所需要的數值，施加相對較高的加工電壓進行加工；加工后切斷加工電壓，工具電極回退到較大間隙，進行充分的電解液沖刷以排出加工產物，同時采用超短脈寬脈沖電流，以提高加工的定域性，利于微細加工，并將超短脈沖電流、低濃度電解液及加工間隙的實時檢測和調整等技術結合，實現微米級精度的加工。
